高效氣相色譜儀分析中選擇程序升溫條件的基礎(chǔ)是柱效和分離度,其中影響分離度的主要因素是升溫速度和載氣流速。
一、升溫方式:
如沸點(diǎn)范圍寬的同系物多采用單階線性升溫,樣品中含多種不同類型的化合物可使用多階程序升溫。
二、初始溫度:
初始溫度通常選擇樣品中最易揮發(fā)組分的沸點(diǎn)附近的溫度。初始溫度若選的太低會延長分析時間,若選的太高會降低低沸點(diǎn)組分的分離度。此外,還應(yīng)根據(jù)樣品中低沸點(diǎn)組分的含量來確定初始溫度的保持時間,以保證它們完全分離。
三、終止溫度:
終止溫度由樣品中高沸點(diǎn)組分的保留溫度和固定液的最高使用溫度決定。如果固定液的最高使用溫度大于樣品中組分的最高沸點(diǎn),可選稍高于組分最高沸點(diǎn)的溫度作為終止溫度,此時終止溫度僅保持較短時間就可結(jié)束分析。若相反,可選稍低于固定液的最高使用溫度作為終止溫度,并維持較長時間,使高沸點(diǎn)組分在此恒溫條件下完全洗脫出來。
四、升溫速度:
升溫速度的選擇要兼顧分離度和分析時間。升溫速度較低,會增大分離度,但會使高沸物的分析時間延長,峰形展寬,柱效降低。升溫速度較高,會縮短分析時間,但會使分離度下降。升溫速度太高會影響柱壽命,特別是極性柱非常容易形成液滴。對于低極性柱和鍵合相柱,可以采用較高的升溫速度。
一般來說,對于內(nèi)徑0.25mm、長25~50m的毛細(xì)管柱,升溫速度以0.5~5℃/min為宜。
五、載氣流速:
升溫速度和載氣流速共同影響分離度,決定分析速度,兩者之間的相互作用復(fù)雜。
對于弱保留樣品,當(dāng)升溫速度一定時,載氣流速增加會成比例地減少保留溫度和分析時間,所以提高分析速度最有效的方法是增加載氣流速。
對于強(qiáng)保留樣品,分析速度取決于升溫速度和載氣流速的比值。
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