氣相毛細(xì)管柱色譜儀分流進(jìn)樣的分流歧視是指氣相毛細(xì)管柱色譜儀分流進(jìn)樣分析中,在一定分流比條件下,不同樣品組分的實(shí)際分流比不同,造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成與原樣品組成不同,從而影響定量分析準(zhǔn)確度。
一、造成分流歧視的原因:
分流進(jìn)樣對(duì)某些樣品適應(yīng)性差的主要原因是樣品氣化時(shí)失真。造成樣品氣化失真的原因是多方面的,隨著對(duì)樣品進(jìn)樣的實(shí)踐和深入研究,人們終于認(rèn)識(shí)到樣品的蒸發(fā)步驟、隔墊和注射器手動(dòng)進(jìn)樣等才是造成樣品氣化失真的根本原因。因此,為了獲得滿意的重復(fù)性和定量精度,除了在設(shè)計(jì)分流進(jìn)樣結(jié)構(gòu)時(shí)盡量減小樣品失真,更主要的是實(shí)現(xiàn)非失真進(jìn)樣。
1、注射方式影響,如“熱針”進(jìn)樣和溶劑消除進(jìn)樣等。
2、進(jìn)樣速度太慢、太快和進(jìn)樣本身不重復(fù)等。
3、不均勻氣化。由于樣品中各組分的極性不同,沸點(diǎn)各異,因而氣化速度各不相同。這些導(dǎo)致沸點(diǎn)不同的組分到達(dá)分流點(diǎn)時(shí),氣化狀態(tài)可能不完全相同。氣化不完全的組分比完全氣化的組分可能多分流一些樣品。
4、不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同,擴(kuò)散速度與溫度成正比。盡量使樣品快速氣化是消除分流歧視的重要措施。
5、強(qiáng)極性、不穩(wěn)定樣品在襯管和隔墊表面的吸附和分解等。
6、分流比的大小影響分流歧視。一般來說,分流比越大,越有可能造成分流歧視。在樣品濃度和柱容量允許的條件下,分流比小些有利。
7、柱入口處氣體粘度的變化和溶劑重新冷凝使柱阻力變化,造成分流比改變。
二、消除分流歧視的措施:
1、盡量使樣品快速氣化,包括采用較高的氣化溫度和合適的襯管(添加經(jīng)硅烷化處理的石英玻璃棉)。
2、初始柱溫盡可能高些。氣化溫度和柱溫差別小,樣品在氣化室經(jīng)歷的溫度梯度小,可避免氣化后的樣品發(fā)生部分冷凝。
3、安裝色譜柱時(shí),保證柱入口端超過分流點(diǎn),保證柱入口端處于氣化室襯管的中央(氣化室內(nèi)色譜柱與襯管同軸)。
盡管分流進(jìn)樣有歧視問題,但仍然是GC中最常用的進(jìn)樣方式。實(shí)際工作中,分流歧視很難完全消除,只要操作重現(xiàn),一定程度的歧視是重現(xiàn)的,可通過標(biāo)準(zhǔn)樣品的校準(zhǔn)來消除歧視效應(yīng)對(duì)定量準(zhǔn)確度的影響。
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