反相離子對(duì)色譜儀分析中，離子對(duì)試劑種類決定于被測(cè)樣品的性質(zhì)，通常選用與被測(cè)樣品電荷相反的離子對(duì)試劑。對(duì)于同一類離子對(duì)試劑，其碳鏈長(zhǎng)度不同，疏水性不同。離子對(duì)試劑的碳鏈越長(zhǎng)，所形成的離子對(duì)越易在固定相上保留。反之，碳鏈越短，離子對(duì)的保留值越小。

一、離子對(duì)試劑種類：

1、離子對(duì)試劑：烷基磺酸鹽，如庚烷磺酸鹽和樟腦磺酸鹽等。

主要應(yīng)用對(duì)象：強(qiáng)堿、弱堿、兒茶酚銨和肽類。

2、離子對(duì)試劑：烷基磺酸鹽，如辛基和十二烷基磺酸鹽等。

主要應(yīng)用對(duì)象：強(qiáng)堿、弱堿、兒茶酚銨和肽類。

3、離子對(duì)試劑：季銨鹽，如四丁溴化銨和十六烷基三甲銨等。

主要應(yīng)用對(duì)象：強(qiáng)酸、弱堿及其鹽類。

4、離子對(duì)試劑：叔胺，如三辛銨。

主要應(yīng)用對(duì)象：磺酸鹽和羧酸。

5、離子對(duì)試劑：高氯酸。

主要應(yīng)用對(duì)象：胺。

二、不同種類的離子對(duì)試劑所形成的離子對(duì)在固定相上的保留不同。

1、同一類離子對(duì)試劑中，親水性基團(tuán)（如－OH、－COOH和－NH₂）數(shù)目越多，形成的離子對(duì)的保留值越小；疏水性基團(tuán)（如芳基）數(shù)目越多，形成的離子對(duì)的保留值越大。

2、烷基胺（銨）類離子對(duì)試劑所形成的離子對(duì)的保留順序大致為季銨離子＜伯胺離子＜仲胺離子＜叔胺離子。

3、不同無(wú)機(jī)陰離子的同一類離子對(duì)試劑所形成的離子對(duì)的保留順序?yàn)镃lˉ＜Brˉ＜Iˉ＜ClO₄ˉ。

三、離子對(duì)試劑濃度：

當(dāng)流動(dòng)相中離子對(duì)試劑濃度增加，被固定相吸附的離子對(duì)試劑濃度增加，直至固定相上的離子對(duì)試劑飽和。由于樣品保留主要取決于吸附在固定相上的反離子濃度，因此，隨著流動(dòng)相中離子對(duì)試劑的逐步增加，樣品保留也逐步增加到極大值，若繼續(xù)增加離子對(duì)試劑濃度，樣品保留不但不增加，反而會(huì)減少。這是因?yàn)殡x子對(duì)試劑的反離子，如四丁基氯化銨（TBA⁺Clˉ）中Clˉ與樣品離子（COOˉ）競(jìng)爭(zhēng)保留在（TBA⁺）上。故一般流動(dòng)相中的離子對(duì)試劑濃度為3～10mol/L。

   

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