氣相色譜儀氫火焰離子化檢測器的載氣種類對相對校正因子值影響不大,但不同類型化合物的相對校正因子值受檢測器結(jié)構(gòu)、載氣流速、燃?xì)饬魉俸筒僮鲏毫Φ挠绊戄^大。在既無純組分進(jìn)行測定,又查不到文獻(xiàn)數(shù)據(jù)時,可利用一些規(guī)律估算相對校正因子值。
一、碳數(shù)規(guī)律法:
同系物組分的相對摩爾響應(yīng)值SM與其相對分子質(zhì)量之間有線性關(guān)系,估算公式為:
SM = A2ni + B2
式中:ni為組分i的碳原子數(shù)。
A2和B2為同系物的特征常數(shù)。
同系物物的特征常數(shù)A2和B2值:
1、直鏈烷烴:
(1)組分:C1~C10
(2)斜率A2:14.3
(3)截距B2:0
2、直鏈烯烴:
(1)組分:C2~C10
(2)斜率A2:14
(3)截距B2:0
3、環(huán)烷烴:
(1)組分:C3~C9
(2)斜率A2:14
(3)截距B2:0
4、支鏈烷烴:
(1)組分:C5~C10
(2)斜率A2:12.7
(3)截距B2:12.7
5、直鏈芳烴:
(1)組分:C6~C12
(2)斜率A2:11.45
(3)截距B2:18.4
6、甲基取代芳烴:
(1)組分:C7~C12
(2)斜率A2:10.3
(3)截距B2:26.8
7、伯醇:
(1)組分:C1~C10
(2)斜率A2:13.8
(3)截距B2:-6.07
8、仲醇:
(1)組分:C3~C6
(2)斜率A2:14
(3)截距B2:-10.2
9、叔醇:
(1)組分:C4~C6
(2)斜率A2:13.8
(3)截距B2:-0.96
10、多元醇:
(1)組分:C2~C6
(2)斜率A2:4.95
(3)截距B2:5.95
11、醛類:
(1)組分:C1~C10
(2)斜率A2:13.4
(3)截距B2:-9.4
12、直鏈酮類:
(1)組分:C3~C9
(2)斜率A2:14.3
(3)截距B2:-13.9
13、支鏈酮類:
(1)組分:C5~C9
(2)斜率A2:10.7
(3)截距B2:6.42
14、脂肪酸:
(1)組分:C1~C8
(2)斜率A2:14.3
(3)截距B2:-13.3
15、脂肪酸甲酯:
(1)組分:C1~C5
(2)斜率A2:14.8
(3)截距B2:-22.9
16、甲酸酯:
(1)組分:C1~C5
(2)斜率A2:13.8
(3)截距B2:-15.2
17、乙酸酯(直鏈):
(1)組分:C1~C6
(2)斜率A2:14.3
(3)截距B2:-22.9
18、乙酸酯(支鏈):
(1)組分:C3~C6
(2)斜率A2:14
(3)截距B2:-20.3
19、甲基丙烯酸酯:
(1)組分:C1~C5
(2)斜率A2:11.5
(3)截距B2:-6.32
20、直鏈取代酚類:
(1)組分:C6~C10
(2)斜率A2:8.1
(3)截距B2:8.1
21、烷基磺酸甲酯:
(1)組分:C1~C6
(2)斜率A2:14
(3)截距B2:0
22、脂肪酸類:
(1)組分:C1~C8
(2)斜率A2:13.6
(3)截距B2:-12
二、有效碳數(shù)規(guī)律法:
對于不同類型有機(jī)化合物的相對質(zhì)量校正因子值,可以利用有效碳數(shù)規(guī)律進(jìn)行計(jì)算。
有機(jī)化臺物分子的總有效碳數(shù)等于構(gòu)成該化合物各個基團(tuán)的的有效碳數(shù)之和。
fm′=(∑ns/∑ni)×(Mi/Ms)
式中:ni為組分i的有效碳數(shù)。
ns為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效碳數(shù)。
Mi為組分i的相對分子質(zhì)量。
Ms為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對分子質(zhì)量。
不同類型有機(jī)化合物和基團(tuán)的有效碳數(shù):
1、烷烴:
(1)原子:C
(2)有效碳數(shù):1
2、芳烴:
(1)原子:C
(2)有效碳數(shù):1
3、烯烴:
(1)原子:C
(2)有效碳數(shù):0.95
4、炔烴:
(1)原子:C
(2)有效碳數(shù):1.3
5、羰基:
(1)原子:C
(2)有效碳數(shù):0
6、羧基:
(1)原子:C
(2)有效碳數(shù):0.32
7、腈基:
(1)原子:C
(2)有效碳數(shù):0.3
8、醚類:
(1)原子:C
(2)有效碳數(shù):-1
9、伯醇:
(1)原子:O
(2)有效碳數(shù):-0.6
10、仲醇:
(1)原子:O
(2)有效碳數(shù):-0.75
11、叔醇:
(1)原子:O
(2)有效碳數(shù):-0.25
12、酯類:
(1)原子:O
(2)有效碳數(shù):-0.25
13、烷基上:
(1)原子:Cl
(2)有效碳數(shù):-0.12
14、烯烴上:
(1)原子:Cl
(2)有效碳數(shù):0.05
15、胺類:
(1)原子:N
(2)有效碳數(shù):與對應(yīng)醇中氧相似
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