高效色譜儀毛細(xì)管柱內(nèi)壁的粗糙化可使固定液液膜穩(wěn)定，但也使柱內(nèi)壁的活性增加，對一些固定液產(chǎn)生嚴(yán)重吸附。要制備一支柱效高、活性低、熱穩(wěn)定性好和保留值重復(fù)的毛細(xì)管柱，在填充前，無論是普通玻璃柱還是石英玻璃柱都要進(jìn)行去活處理，硅烷化是惰化毛細(xì)管柱內(nèi)壁羥基活性最有效的方法。

硅烷化原理是硅烷化試劑的活潑基團(tuán)與毛細(xì)管柱內(nèi)壁的羥基反應(yīng)，從而消除表面羥基的活性。最早硅烷化去活是在常溫下進(jìn)行，經(jīng)去活處理的毛細(xì)管柱要在低于250℃下使用。現(xiàn)在普遍采用高溫硅烷化去活毛細(xì)管柱內(nèi)壁，有靜態(tài)法、動態(tài)法、聚硅氧烷高溫降解法和全硅烷化等。

一、靜態(tài)法：

將硅烷化試劑用N₂以4～5cm/s的速度通過毛細(xì)管柱，試劑排出后將毛細(xì)管柱兩端封住，緩慢升溫（2～3℃/min）至300～400℃保持4～20h，再用甲苯和甲醇依次沖洗，N₂吹干。

二、動態(tài)法：

把毛細(xì)管柱放在400℃爐中，將兩端伸出爐外，一端置于含有硅烷化試劑的鼓泡器中，產(chǎn)生的蒸氣通過干燥的N₂將其循環(huán)流過毛細(xì)管柱，持續(xù)48h后將爐子冷卻至200℃，移去鼓泡器，用干燥N₂吹毛細(xì)管柱，以除去未反應(yīng)的試劑。

動態(tài)法不常用。

三、聚硅氧烷高溫降解法：

聚硅氧烷在300～400℃受熱分解的部分產(chǎn)物與毛細(xì)管柱內(nèi)壁的硅醇基鍵合形成一層高分子硅氧烷聚合層，達(dá)到去活的目的。

四、全硅烷化：

目前全硅烷化的去活機(jī)理沒有一致的觀點(diǎn)，如在高溫下硅烷化試劑如何與石英玻璃硅醇基作用，在表面形成什么樣的基團(tuán)等問題，有不少爭論。

常用的全硅烷化試劑有氯硅烷類、硅氨烷類、硅氧烷類和聚硅氧烷類等。

1、氯硅烷類：

有三苯基氯硅烷、二苯基氯硅烷和六甲基二硅烷等。

2、硅氨烷類：

有六甲基二硅氨烷、二苯基四甲基硅氨烷和四苯基二甲基硅氨烷等。

（1）六甲基二硅氨烷：

六甲基二硅氨烷是空間障礙最小的硅烷化試劑，它在玻璃表面形成非極性的甲基硅氧烷基團(tuán)，適用于涂漬聚二甲基硅氧烷類固定液。

（2）二苯基四甲基硅氨烷：

二苯基四甲基硅氨烷在玻璃表面引入苯基，適用于涂漬含苯基量不高的苯基甲基聚硅氧烷類固定液（如OV－61）。

（3）四苯基二甲基硅氨烷：

四苯基二甲基硅氨烷適用于涂漬苯基含量小于50%的苯基甲基聚硅氧烷類固定液（如從OV－61至OV－17）。

3、硅氧烷類：

有八甲基環(huán)四硅氧烷、三苯基三甲基環(huán)三硅氧烷、八苯基三甲基環(huán)四硅氧烷和二氰丙基六甲基環(huán)四硅氧烷等。

（1）八甲基環(huán)四硅氧烷：

八甲基環(huán)四硅氧烷是使用最多的硅烷化試劑。將八甲基環(huán)四硅氧烷（20%）制備在正戊烷中，以動態(tài)法涂漬，移動速度為2cm/s，封口并用鋁箔把毛細(xì)管柱包住，在400℃下保持4h后用正戊烷沖洗。用八甲基環(huán)四硅氧烷處理過的毛細(xì)管柱適用于涂漬非極性固定液。

（2）三苯基三甲基環(huán)三硅氧烷：

三苯基三甲基環(huán)三硅氧烷適用于涂漬中等極性固定液。以二氯甲烷作溶劑，用三苯基三甲基環(huán)三硅氧烷和二苯基四甲基硅氨烷等體積混合液處理的玻璃毛細(xì)管柱，涂漬OV－1701－OH可得到很好的去活效果。

（3）八苯基三甲基環(huán)四硅氧烷：

八苯基三甲基環(huán)四硅氧烷適用于涂漬中等極性固定液。將八苯基三甲基環(huán)四硅氧烷制成二氯甲烷的飽和溶液，以2～4cm/s流速動態(tài)法涂漬在石英玻璃毛細(xì)管柱中，把柱兩端接到真空系統(tǒng)上，抽空0.5h后封住，在400℃下加熱16h，用三倍柱體積的二氯甲烷洗滌毛細(xì)管柱，然后采用靜態(tài)法涂漬OV－17或Dixil400，效果十分令人滿意。

（4）二氰丙基六甲基環(huán)四硅氧烷：

二氰丙基六甲基環(huán)四硅氧烷是含氫基（如OV－225和Silar10C等）固定液的去活試劑。去活方法是把經(jīng)瀝取的毛細(xì)管柱以動態(tài)法涂漬20%的二氰丙基六甲基環(huán)四硅氧烷二氯甲烷溶液，用N₂趕凈溶劑后，在抽真空下將柱兩端封住，以5℃/min升溫至395℃保持1.5h。最后慢慢冷卻至室溫，把柱的一端放入二氯甲烷中后打開，這樣有一部分二氯甲烷進(jìn)入柱中并用此溶劑在N₂流下洗滌柱子。

4、聚甲基硅氧烷類：

有聚甲基氫基硅氧烷、含苯基聚甲基硅氧烷和二氰丙基甲基氫基硅氧烷等。

（1）聚甲基氫基硅氧烷：

聚甲基氫基硅氧烷俗稱含氫硅油。硅烷化方法是將石英玻璃毛細(xì)管柱以動態(tài)或靜態(tài)法涂漬純液體的含氫硅油，用N₂吹5～10min后封住柱口，在恒溫箱中加熱至250～350℃，用約10倍柱體積的二氯甲烷洗滌柱子，最后在280℃老化30min。含氫硅油更適用于石英玻璃毛細(xì)管柱的去活，在250～350℃較低的溫度下進(jìn)行去活反應(yīng)克服了在高溫下硅烷化石英玻璃柱外涂層聚酰亞胺被氧化的問題。用這種試劑處理的柱子只適用于涂漬非極性固定液。

（2）含苯基聚甲基硅氧烷：

含苯基聚甲基硅氧烷的去活試劑有芐基二甲基硅烷、二苯基甲基硅烷、1，1，1－三苯基甲基硅烷和高分子量的含苯基聚甲基氫基硅氧烷。使用這四種去活試劑處理石英玻璃毛細(xì)管柱不僅可以去活，而且可以使柱表面具有適合于涂漬極性固定液的濕潤性。使用這幾種試劑的去活方法是將5%～10%的聚苯基甲基氫基硅氧烷甲苯溶液以動態(tài)法涂漬到毛細(xì)管柱中，用Ar吹柱子10h以除去溶劑，將柱兩端封住。注意不要讓空氣進(jìn)入柱中。最后在300℃下去活10h。

（3）二氰丙基甲基氫基硅氧烷：

二氰丙基甲基氫基硅氧烷處理石英玻璃毛細(xì)管柱的基本步驟同上，不同的是去活在250℃下保持10h，即可得到滿意的效果。

   

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