離子交換色譜儀由于沒(méi)有與之相匹配的檢測(cè)器，難以發(fā)揮更大作用。無(wú)機(jī)離子與大多數(shù)有機(jī)離子不同，只有在遠(yuǎn)紫外區(qū)才有吸收，紫外檢測(cè)器不適合檢測(cè)無(wú)機(jī)離子。電導(dǎo)檢測(cè)器可以檢測(cè)電解質(zhì)溶液中的離子，操作簡(jiǎn)單，但長(zhǎng)時(shí)間以來(lái)沒(méi)有一種可以和電導(dǎo)檢測(cè)器相適應(yīng)的分離模式，直到 1975年才用于離子交換色譜。

傳統(tǒng)的離子交換色譜若采用電導(dǎo)檢測(cè)器，由于樣品離子的電導(dǎo)信號(hào)被強(qiáng)電解質(zhì)流動(dòng)相的高背景電導(dǎo)信號(hào)掩沒(méi)而無(wú)法檢測(cè)。為此，在離子交換色譜儀的分離柱后加一根抑制柱，抑制柱中裝填與分離柱電荷相反的離子交換樹(shù)脂，通過(guò)分離柱后的樣品再經(jīng)過(guò)抑制柱，使具有高背景電導(dǎo)的流動(dòng)相轉(zhuǎn)變成低背景電導(dǎo)的流動(dòng)相，從而用電導(dǎo)檢測(cè)器可檢測(cè)各種離子的含量，這種離子交換色譜儀稱(chēng)為抑制型離子交換色譜儀。

一、陽(yáng)離子樣品的分離機(jī)理：

樣品為陽(yáng)離子（如M⁺），以無(wú)機(jī)酸為流動(dòng)相，抑制柱為高容量的強(qiáng)堿性陰離子交換劑。

當(dāng)樣品經(jīng)陽(yáng)離子交換劑分離后，隨流動(dòng)相進(jìn)入抑制柱，在抑制柱中發(fā)生兩個(gè)重要反應(yīng)：

R⁺－OHˉ+ H⁺Clˉ→ R⁺－Clˉ+ H₂O

R⁺－OHˉ+ M⁺Clˉ→ M⁺OHˉ+ R⁺－Clˉ

經(jīng)抑制柱交換后的效果：

將大量酸轉(zhuǎn)變?yōu)殡妼?dǎo)很小的水，消除了流動(dòng)相本底電導(dǎo)的影響。

將樣品陽(yáng)離子M⁺轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的堿，由于OHˉ的淌度（淌度是指在單位場(chǎng)強(qiáng)下離子的平均電泳速度）為Clˉ的2.6倍，提高了樣品陽(yáng)離子電導(dǎo)的檢測(cè)靈敏度。

二、陰離子樣品的分離機(jī)理：

樣品為陰離子（如Brˉ），以無(wú)機(jī)堿為流動(dòng)相，抑制柱為高容量的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑。

當(dāng)樣品經(jīng)陰離子交換劑分離后，隨流動(dòng)相進(jìn)入抑制柱，在抑制柱中發(fā)生兩個(gè)重要反應(yīng)：

R－H⁺ + Na⁺OHˉ→ R－Na⁺ + H₂O

R－H⁺ + Na⁺Brˉ→ R－Na⁺+ H⁺Brˉ

經(jīng)抑制柱交換后的效果：

將大量堿轉(zhuǎn)變?yōu)殡妼?dǎo)很小的水，消除了流動(dòng)相本底電導(dǎo)的影響。

將樣品陰離子Brˉ轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的酸，由于H⁺的淌度為Na⁺的7倍，提高了樣品陰離子電導(dǎo)的檢測(cè)靈敏度。

 

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