高效氣相色譜儀定性分析就是要確定高效氣相色譜儀各色譜峰所代表的化合物，當沒有待測組分的純標準樣品時，可利用文獻值或高效氣相色譜中的碳數(shù)規(guī)律和沸點規(guī)律等經(jīng)驗規(guī)律定性。

一、碳數(shù)規(guī)律：

大量實驗證明，在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留時間的對數(shù)與分子中的碳原子數(shù)成線性關(guān)系，即：

lgt_R′= A₁n + C₁

式中：A₁和C₁均為常數(shù)，n為分子中的碳原子數(shù)（n≥3）。

根據(jù)某一同系物中兩個或更多已知組分的調(diào)整保留時間的對數(shù)值，可求得同系物中其它組分的調(diào)整保留時間。

二、沸點規(guī)律：

同族中具有相同碳數(shù)碳鏈的異構(gòu)體化合物，其調(diào)整保留時間的對數(shù)和它們的沸點成線性關(guān)系，即：

lgt_R′= A₂T_b + C₂

式中：A₂和C₂均為常數(shù)，T_b為組分的沸點（K）。

根據(jù)同族同碳數(shù)碳鏈異構(gòu)體中兩個或更多已知組分的調(diào)整保留時間的對數(shù)值，可求得同族中具有相同碳數(shù)的其它異構(gòu)體的調(diào)整保留時間。

   

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