羅什奈德1959年提出的相對極性可以對高效氣相色譜儀固定液的極性進(jìn)行評價(jià)，但由于苯和環(huán)己烷“物質(zhì)對”主要反映的是分子之間的誘導(dǎo)力，按相對極性分類不能反映出固定液和樣品分子之間的全部作用力，在表達(dá)固定液性質(zhì)上不夠完善。

考慮到固定液與樣品分子之間相互作用的復(fù)雜性（靜電力、誘導(dǎo)力、色散力和氫鍵作用力等），1966年他作了進(jìn)一步改進(jìn)，采用五種性質(zhì)不同的化合物作為代表物質(zhì)，用其保留指數(shù)的差值來計(jì)算固定液的相對極性。

一、測定方法：

羅氏常數(shù)的測定是以保留指數(shù)（以正構(gòu)烷烴的碳數(shù)乘以100定為其保留指數(shù)，現(xiàn)已擴(kuò)展到非正構(gòu)烷烴有機(jī)物）的測定為基礎(chǔ)，規(guī)定任一物質(zhì)在待測固定液和非極性固定液上保留指數(shù)的差值△I為待測固定液相對極性大小的量度。即：

△I = I_p－I_s

式中：I_p為某物質(zhì)在待測固定液上的保留指數(shù)，I_s為某物質(zhì)在非極性固定液（通常選用角鯊?fù)椋┥系谋Ａ糁笖?shù)。

為了全面表示固定液的分離特性，選用了苯（電子給予體）、乙醇（質(zhì)子給予體）、甲乙酮（定向偶極力）、硝基甲烷（電子接受體）和吡啶（質(zhì)子接受體）5種物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在100℃柱溫下分別測定它們在待測固定液和角鯊?fù)橹�間的△I值，然后將各△I值相加，即得到表示某待測固定液特征的表達(dá)式：

△I = aX + bY + cZ + dU + eS

式中：a、b、c、d和e為組分常數(shù)，分別表示組分的各種作用力的極性因子。X、Y、Z、U和S為固定液常數(shù)，分別表示某待測固定液的各種作用力的極性因子。

規(guī)定：當(dāng)a = 100時(shí)，b、c、d和e均為0；當(dāng)b = 100時(shí)，a、c、d和e也均為0，余類推。測定各標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的△I值后除以100，即求得X、Y、Z、U和S值，稱為固定液極性的羅氏常數(shù)。羅氏常數(shù)越大，固定液的極性越強(qiáng)。

羅氏常數(shù)現(xiàn)在已不常用。

二、固定液和組分分子間作用力與羅氏常數(shù)的關(guān)系：

1、X：

（1）相互作用力：分子間作用力。

（2）組分及官能團(tuán)：芳烴和烯烴。

2、Y：

（1）相互作用力：吸電子力。

（2）組分及官能團(tuán)：醇類、腈類、酸類、－CHCl₂、－CHCl₃、－CH₂Cl和－NO₂。

3、Z：

（1）相互作用力：推電子力。

（2）組分及官能團(tuán)：酮類、醚類、醛類、－N（Me）₂、酯類和環(huán)氧化合物。

4、U：

（1）相互作用力：復(fù)合作用力。

（2）組分及官能團(tuán)：硝基甲烷。

5、S：

（1）相互作用力：復(fù)合作用力。

（2）組分及官能團(tuán)：吡啶和二氧雜環(huán)己烷。

   

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