高效分配色譜儀固定液的極性與固定液本身的化學組成有關，是固定液與組分分子之間相互作用程度總的指標，通常用相對極性P的大小表示。固定液的相對極性與化學極性不同。

規(guī)定：角鯊烷的相對極性為0，C₆H₈N₂O的相對極性為100。選擇一物質對，常用苯和環(huán)己烷，分別測定它們在C₆H₈N₂O、角鯊烷和待測固定液上分離的相對保留值，將其取對數(shù)后，得到：

q = lg[t_r（苯）′/ t_{r（環(huán)己烷）}′]

P_x= 100－100（q₁－q_x）/（q₁－q₂）

式中：下標1、2和x分別表示C₆H₈N₂O、角鯊烷和待測固定液。

由此測得的各種固定液的相對極性均在0～100之間，通常將其分為五級，每20個單位為一級。

1、P_x = 0～20：+1，為非極性（也可用－1表示非極性）。

2、P_x = 21～40：+2，為弱極性。

3、P_x = 41～60：+3，為中等極性。

4、P_x = 61～80：+4，為強極性。

5、P_x = 81～100：+5，為強極性。

   

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