離子色譜儀的分離模式有離子交換色譜、離子排斥色譜和離子對(duì)色譜等。

一、離子交換色譜：

離子交換色譜使用的是低交換容量的離子交換劑，交換劑的表面有離子交換基團(tuán)。帶負(fù)電荷的交換基團(tuán)（如磺酸基和羧酸基）可用于陽離子的分離，帶正電荷的交換基團(tuán)（如季胺鹽）可用于陰離子的分離。

陰離子的分離過程：由于靜電場相互作用，樣品陰離子和淋洗劑陰離子（又稱淋洗離子）都與固定相中帶正電荷的交換基團(tuán)作用，樣品離子不斷地進(jìn)入固定相，又不斷地被淋洗離子交換而進(jìn)入流動(dòng)相，在兩相中達(dá)到平衡，不同的樣品陰離子與交換基的作用力大小不同，電荷密度大的離子與交換基的作用力大，在樹脂中的保留時(shí)間長，從而實(shí)現(xiàn)分離。

二、離子排斥色譜：

離子排斥色譜是以樹脂的Donnan排斥為基礎(chǔ)的色譜方法。分離陰離子用強(qiáng)酸性高交換容量的陽離子交換樹脂，分離陽離子用強(qiáng)堿性高交換容量的陰離子交換樹脂。

Clˉ和CH₃COOˉ分離過程：Clˉ在強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂上形成H⁺Clˉ，因受排斥作用不能穿過半透膜，迅速通過色譜柱而無保留，弱電解質(zhì)CH₃COOH可以穿過半透膜而進(jìn)入樹脂微孔。電解質(zhì)的離解度越小，受排斥作用越小，因而在樹脂中的保留時(shí)間越長。

三、離子對(duì)色譜：

無機(jī)離子和離解很強(qiáng)的有機(jī)離子通常可以采用離子交換色譜或離子排斥色譜進(jìn)行分離。有很多大分子或離解較弱的有機(jī)離子要采用通常用于中性有機(jī)化合物分離的反相（或正相）色譜。然而采用正相或反相色譜又存在困難，因?yàn)榇蠖鄶?shù)可離解的有機(jī)化合物在正相色譜的硅膠固定相上吸附太強(qiáng)，致使被測物質(zhì)保留值太大，出現(xiàn)拖尾峰，有時(shí)甚至不能被洗脫；在反相色譜的非極性（或弱極性）固定相中的保留又太小。在這種情況下，可采用離子對(duì)色譜。

離子對(duì)色譜又稱離子相互作用色譜，是在流動(dòng)相中加入適當(dāng)?shù)木哂信c被測離子相反電荷的離子，即離子對(duì)試劑，使之與被測離子形成中性的離子對(duì)化合物，此離子對(duì)化合物在反相色譜柱上被保留，保留的大小主要取決于離子對(duì)化合物的解離平衡常數(shù)和離子對(duì)試劑的濃度。離子對(duì)色譜也可以采用正相色譜的模式，即用硅膠柱，但不如反相色譜效果好，多數(shù)情況下采用反相色譜，所以離子對(duì)色譜常被稱為反相離子對(duì)色譜。

   

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