毛細管柱的材料對制備一支高質(zhì)量的氣相色譜儀毛細管柱是十分重要的。毛細管柱的材料應具有化學惰性,熱穩(wěn)定性好,內(nèi)表面光滑易潤濕以及操作方便等性能。自從毛細管氣相色譜柱發(fā)明以來,對許多材料,如塑料、銅、鎳和不銹鋼等進行過研究。目前普遍使用的是玻璃和石英玻璃材料,應用最多的是后者。
玻璃和石英玻璃的化學成分都是以二氧化硅為主。玻璃中的二氧化硅通常是一個硅原子和四個氧原子結合成四面體,每個二氧化硅四面體通過硅氧鍵形成一個三維網(wǎng)絡,這樣由硅和氧原子形成一個不規(guī)則的六元環(huán)。石英玻璃由于Si-O-Si之間的角度易于變動而具有柔性,這種環(huán)狀結構相對穩(wěn)定。根據(jù)硅氧鍵角大小不同而形成不同的同分異構體。石英玻璃的硅氧夾角為150度,是一種最簡單的玻璃,通常稱為石英。石英具有高度交聯(lián)的三維結構,熔點高(近2000℃),熱膨脹系數(shù)低。石英的成分主要是二氧化硅,含有極少的金屬氧化物,抗化學腐蝕性好,抗張強度高,可允許拉制成優(yōu)質(zhì)彈性薄壁毛細管柱。由它制作的毛細管柱通常稱為彈性石英毛細管柱。
在玻璃生產(chǎn)過程中,常加入各種金屬氧化物以改變物理和化學性能。加入Na2O可切斷Si-O-Si鍵而使玻璃軟化并降低粘度,增加熱膨脹系數(shù)和在水中的溶解度,降低抗化學腐蝕性。加入CaO和MgO可減小溶解度,增加抗化學刻蝕性。常用于毛細管柱材料的兩種玻璃是鈉-鈣玻璃(軟玻璃)和硼硅玻璃(硬玻璃)。Na2O、CaO和B2O3等氧化物的加入使Si-O-Si鍵截斷,因此這些玻璃的熔點比石英要低得多。軟玻璃的熔點約700℃, 硬玻璃比軟玻璃高100~125℃。硬玻璃強度比軟玻璃好,不易脆碎,軟玻璃由于含有較高的Na2O而呈堿性,硬玻璃由于含有B2O3而呈酸性。
天然石英和人造石英都是作毛細管柱的好材料。天然石英在高溫和真空下熔化可制成熔融石英,純度隨石英原料的來源不同而異。如果在加工過程中注意減少污染,一般情況下金屬雜質(zhì)含量可低于1×10-4g/g。經(jīng)進一步提純的熔融石英,金屬雜質(zhì)含量可達5×10-5g/g。人造石英基本上是純二氧化硅,金屬雜質(zhì)含量小于1×10-6g/g。
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